此次实验室比对的中国样品在发放前均经过了均匀性和稳定性检验,检验结果表明样品均匀性和稳定性良好,环境挥因此样品的空气不均匀性不会对实验室的检测结果评价产生影响。对各实验室提供的苯系原始记录、整改报告等材料进行分析发现,物类造成比对结果不满意的性有现状主要原因可能有4个方面。
目前国内环境空气VOCs的分析分析主要采用气相色谱仪与气质联用仪,这些大型仪器的中国使用更多地依赖于实验室分析人员的操作水平、熟练程度以及工作经验(如气相色谱柱的环境挥选择、气质仪器参数的空气确定、色谱数据的苯系人工处理等)。此外,物类样品前处理过程中(特别是性有现状采样罐是否清洗完全、使用苏玛罐稀释气体过程是机物监测否规范等一些关键环节),分析人员的技术能力直接影响检测结果的准确性。从该次实验室整改情况来看,约有40%的实验室分析人员操作不熟练或不规范,缺乏必要的培训。尤其是社会化检测机构,很多机构成立时间短、人员流动大、人员培训不足等,导致其在比对实验中结果满意率偏低。建议进一步加强分析人员操作技能培训,切实提高分析人员技术水平和能力。
分析仪器是对检测样品进行定性定量分析的主要工具,选择科学的分析方法和合规的仪器状态,是获得准确数据的前提。除定期依照标准及方法对仪器进行校准和检定,确认仪器设备满足方法要求外,还需在仪器设备的运行过程中保持仪器状态和各项参数稳定,以保证检测数据可重复,使检测结果更加准确可靠。另外,分析过程中使用的辅助设备也需要定期排查,确保维护保养到位,仪器性能良好。约有20%的实验室VOCs辅助设施(如罐清洗装置、浓缩仪、气体稀释装置等)存在稳定性和重现性差等情况,导致样品检测结果不准确。
在样品的采集阶段,如果使用罐采样,需严格按照分析方法的要求对罐进行清洗,并达到相关标准的要求,以减少外来污染物对检测结果的影响;如果使用吸附管采样,需提前验证吸附管的效率是否存在偏差等,不同流量和时间是否会使吸附效率产生较大差异等。
样品分析时,分析所用仪器设备应保持状态稳定,实验室检测人员应按方法标准规范化操作,减少人为因素、环境因素导致的误差。系统残留对VOCs的检测分析至关重要,应对整个VOCs进样系统及检测系统有无残留污染进行验证,否则可能会带来误差。配制标准曲线使用的VOCs标准物质未经过验证以及质控样品结果出现偏差时没有及时进行溯源并校正质控结果等,都会导致结果出现偏差。约有14%的实验室还存在VOCs检测方法未经验证直接使用的情况,也是导致其结果发生偏离的原因。
样品完成检测后,定量分析建议应尽量使用内标法计算而非外标法,以免引起误差。在实际样品多组分VOCs分析过程中,使用标准曲线时还需注意不同组分同时出峰的情况。该次比对中建立标准曲线时所用标液多为间二甲苯和对二甲苯的混标,该校准曲线对应的浓度应为两者浓度之和,而比对样品中只含有间二甲苯。通过整改发现,个别实验室在计算结果时,错误地将其使用混标建立的校准曲线对应的浓度设置为间二甲苯单组分的浓度,从而导致比对样品测试结果计算错误,出现评价结果不满意的情况。
标准物质是进行定量检测的重要基础,其计量溯源性非常重要。不同来源的标准物质对测试结果可能产生较大的影响。该次实验室比对中,各实验室使用的VOCs标准物质主要来自四川中测标物科技有限公司、美国林德公司、生态环境部标准样品研究所、中国计量科学研究院和大连大特气体有限公司等。统计数据表明,约有30%的实验室分析认为标准气体来源不统一给检测结果带来了一定的差异。因此建议在检测前对不同来源标准物质的一致性进行验证。
通过此次环境空气VOCs比对,了解并评价了中国目前各级各类生态环境检测实验室环境空气苯系物类VOCs的检测能力和技术水平,主要结论与建议如下:
1)目前地方监测站普遍缺乏环境空气VOCs监测能力,难以满足生态环境监测领域相关的政策要求。参加此次比对的实验室共有216家,整体参加单位数量偏少,约有45%的地市级监测站因无资质或能力不足而没有参加。建议地方部门加强对环境空气VOCs监测的重视,加快能力建设,加强监测人员的技术指导与培训,尽快提高VOCs监测技术能力和水平。社会化检测机构也应加大资金投入、提升检测水平,提高市场竞争力。
2)该次比对结果的合格率为68.5%,整体检测技术水平与水、土壤、固废领域监测能力相比,仍有较大的提升空间。省级站、地市级以上站、社会化检测机构环境空气VOCs检测合格率分别为86.7%、75.4%和46.9%,凸显出社会化检测机构检测能力尚有不足。此次实验室比对仅针对环境空气中的苯系物常规组分,而生态环境管理部门政策要求要包括117种VOCs,涵盖烷烃、烯烃、芳香烃、含氧挥发性有机物和卤代烃等,因此保障VOCs全组分的监测数据质量仍具有较大挑战。
3)当前中国环境空气VOCs大多以手工监测为主,此次比对使用手工监测法比例为89%。在线监测标准方法匮乏,方法体系欠缺,有待进一步发展和完善。与手工监测相比,VOCs在线监测能提供实时的环境空气VOCs监测数据,有助于开展臭氧成因分析与来源解析。在线监测与手工监测哪种方法更具优势,也有待后续进一步研究。因此建议加强环境空气VOCs在线监测的技术研究,完善在线监测方法标准体系,与手工监测法结合,更好地为臭氧防治工作提供强有力的技术支撑。
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